一、嵌段共聚物

雙組份聚氨酯膠粘劑中，主劑通常是含有羥基的聚氨酯多元醇，固化劑往往是多元醇和異氰酸酯的加成物。使用時，兩組分按比例混合后，主劑的—OH與固化劑的—NCO基進一步氨酯化反應，因為固化劑一般是三元加成物，這種擴鏈反應一般生成網狀高分子結構，形成牢固的粘結層。固化反應產生軟段和硬段相間的嵌段共聚物。

二、軟段和硬段

軟段是指線性聚酯、聚醚等，一般來說聚酯型比聚醚型具有更高的強度和硬度，這是因為酯基的極性大，內聚能比醚基（—C—O—C—）高好幾倍，所以机械強度高。醚基較易旋轉，分子柔順性較好，有優越的低溫柔軟性，同時醚基的耐水性也比酯基好。

硬段主要指氨酯鍵，是由—NCO基和—OH基反應而生成。不同的多異氰酸酯對性能有不同的影響，具有對稱結構的異氰酸酯能使分子結構規整，促進結晶，能使粘合劑具有較高的机械強度。芳香族異氰酸酯比脂肪族內聚力大，也給膠粘劑提供机械強度方面的貢獻。

三、嵌段共聚物結構變化和性能

軟、硬鏈段相間的分子結構，可示意如下：

—軟段—硬段—軟段—硬段—軟段—

通過調節軟、硬段的品種、比例、主鏈結構的支化程度都可以對膠的性能產生影響。

當膠粘劑分子量一定時，軟段分子量大了，就意味着硬段的嵌入量少，這會使強度下降。但如果軟段是聚酯、分子量越高結晶性也越高，又能使机械強度提高。如果軟段使聚醚，則情況就不同了，因為聚醚的分子量越大，規整性就越差。

由於鏈段結構不同，其分子的規整也不同。分子的規整性越好則其結晶性越強，而結晶性對大分子內聚能影響很大，結晶性越大，粘合層的粘接力則越大。所以要想取得高的粘合強度就要選擇高結晶性的分子結構。影響結晶性的因素很多，如側基越小，軟段分子量越大結晶性越高，可以提高粘合劑的初粘力和最終剝離力。大的側基會影響結晶性，卻可以保護酯鍵，提高抗熱氧化，耐水解性能，所以結晶度的選擇要適度。

四、主劑分子量對性能的影響

雙組分聚氨酯膠粘劑的主劑也是軟、硬段相間的嵌段共聚物，固化反應不過是進一步的擴鏈。但固化或熟化之前主劑的分子量將決定複合工藝的適性。分子量小的粘合劑，塗布性能好，流平性好，但初粘強度低；反之，分子量大初粘性好，但流平性差。膠粘劑主劑的分子量還會影響固化點最終達到的性能指標，所以要找到一個平衡點，既要考慮加工過程，又要顧及最終效果，適當的分子量是主劑設計的關鍵。